МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИТРИТ-НИТРАТ ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ (ННХК) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1 ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НОРМИРОВАНИЯ 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИТРИТ-НИТРАТ ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ (ННХК) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МУК Выпуск 29 Минздрав России Москва 1998 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский центр Минздрава России, Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 1

2 4. Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТ Р п Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторноинструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Ответственные исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева. Исполнители: Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун. И. о. Председателя УТВЕРЖДЕНО Госкомсанэпиднадзора России заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. МУК Г. Г. Онищенко Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИТРИТ-НИТРАТ ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ (ННХК) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ 2

3 Ca(NO 2 ) 2 Ca(NO 3 ) 2 CaCl 2 = 1:1:2 М. м. 417,18 нитрит-нитрат хлорида кальция Белые или слегка желтоватые кристаллы с Т пл С. В промышленности выпускается в виде 50 %-ного раствора. В воздухе находится в виде аэрозоля. ПДК в воздухе - 10 мг/м 3. Характеристика метода Методика основана на реакции взаимодействия анализируемого соединения с реактивом Грисса-Илосвая и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 540 нм. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр. Нижний предел измерения вещества в анализируемом растворе - 10 мкг. Нижний предел измерения вещества в воздухе - 5 мг/м 3 (при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 50 мг/м 3. Измерению не мешают: азотнокислые, солянокислые и хлористо-водородные соли кальция, натрия, магния. Мешают определению соли азотистой кислоты. Суммарная погрешность измерения не превышает ±17 %. Время выполнения анализа - 60 мин. Приборы, аппаратура, посуда Фотоколориметр или спектрофотометр 3

4 Аспирационное устройство Фильтродержатели Пробирки с притертыми пробками, вместимостью 15 мл ГОСТ Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ Цилиндры мерные, вместимостью 100 мл ГОСТ Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ Стаканы химические, вместимостью 50 мл ГОСТ Реактивы, растворы, материалы Нитрит-нитрат хлорид кальция (ННХК). Стандартный раствор 1 с концентрацией ННХК 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в 100 мл воды. Раствор устойчив 1 месяц. Стандартный раствор 2 с концентрацией ННХК 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора 1 в 10 раз. Раствор устойчив 1 месяц. Кислота уксусная, х. ч., 12 %-ный водный раствор ГОСТ

5 Кислота сульфаниловая, х. ч. ГОСТ α-нафтиламин, ч. д. а. ГОСТ Реактив Грисса-Илосвая. 0,8 г сульфаниловой кислоты растворяют в 150 мл 12 %-ной уксусной кислоты. 0,2 г α-нафтиламина растворяют в небольшом количестве (20 мл) воды и нагревают 2-3 минуты на кипящей водяной бане до образования лиловой капли. Раствор декантируют и доводят до 150 мл 12 %-ным раствором уксусной кислоты. Растворы сохраняют в темных склянках с притертой пробкой. Перед употреблением растворы смешивают в соотношении 1:1. Фильтры обеззоленные «синяя лента» ТУ Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр «синяя лента». Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - не более 15 дней. Подготовка к измерению Для построения градуировочного графика строят градуировочные растворы (устойчивы в течение суток) согласно таблице. Шкала стандартов Таблица 5

6 стандарта Стандартный раствор 2, мл Вода, мл Содержание вещества, мкг 1 0 5, ,1 4, ,2 4, ,4 4, ,6 4, ,8 4, ,0 4,0 100 Во все градуировочные растворы прибавляют по 0,5 мл реактива Грисса-Илосвая, перемешивают и через 10 минут фотометрируют при длине волны 540 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ННХК в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, добавляют 10 мл воды, перемешивают в течение 5-ти минут стеклянной палочкой, затем раствор переносят в колориметрические пробирки. Отбирают для анализа 5 мл раствора, прибавляют 0,5 мл реактива Грисса-Илосвая и обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Степень десорбции ННХК с фильтра «синяя лента» равна 97,8 %. 6

7 Количественное определение вещества во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику. Расчет концентрации Концентрацию вещества «С» в воздухе (в мг/м 3 ) вычисляют по формуле: -, где а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл; в - общий объем раствора пробы, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны Узбекским НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний. 7

8 Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу (температура 20 С, давление 760 мм рт. ст.) Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: -, где V - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кпа (101,33 кпа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к 8

9 условиям по ГОСТу Давление Р, кпа/мм рт. ст. С 97,33/ ,86/ ,4/ ,93/ ,46/ / ,53/ ,06/ ,33/ ,86/ ,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2038 1, ,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1, ,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1, ,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1400 1,1490 1, ,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1, ,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1, ,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0946 1,0974 1, ,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1, ,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0635 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1, ,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1, ,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0357 9

10 Давление Р, кпа/мм рт. ст. С 97,33/ ,86/ ,4/ ,93/ ,46/ / ,53/ ,06/ ,33/ ,86/ ,9944 0,9999 1,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1, ,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1, ,9671 0,9725 0,9778 0,9880 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1, ,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1, ,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0, ,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0, ,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0, ,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9655 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0, ,9288 0,9339 0,9891 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0, ,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0, ,9049 0,9099 0,9149 0,9198 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,

11 Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям Наименование вещества Ссылка на опубликованные Методические указания 1. Аммония метаваданат МУ на фотометрическое определение ванадия и его соединений в Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с Вольфрама диселенид МУ на фотометрическое определение вольфрама в Вып. 19, М., 1984, с Диэтилентриамина метилфенол (УП-583) МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в Вып. 22, М., 1988, с

12 Наименование вещества Ссылка на опубликованные Методические указания 4. Диэтилентриамин МУ на фотометрическое моноцианэтилированный (аминный определение отвердитель 0633Н) концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в Вып. 22, М., 1988, с Этилендиамина метилфенол (агидол- АФ-2) МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в Вып. 22, М., 1988, с Железа оксид МУ по полярографическому измерению концентраций железа в Вып. 23/1, М., 1988, с Кобальта диселенид МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с

13 Наименование вещества Ссылка на опубликованные Методические указания 8. Липрин МУ на фотометрическое определение БВК в Вып. 18, М., 1983, с Молибдена диселенид МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с Ниобия диселенид МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в Вып. 28 (в печати). 11. Пыльца бабочек зерновой моли МУ на фотометрическое определение БВК в Вып. 18, М., 1983, с Полиамидное волокно «Армос» МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 13

14 Наименование вещества Ссылка на опубликованные Методические указания 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) 13. Пыль доменного шлака МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) 14. Метасол МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) 15. Сополимер акрилонитрила и МУ на 2-метил-5-винилпиридина (волокно гравиметрическое ВИОН-АН-1) определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) 14

15 Наименование вещества Ссылка на опубликованные Методические указания 16. Соли неорганических кислот меди МУ на фотометрическое определение меди в Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с Смолы сланцевые дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону) МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с Фталат меди-свинца Фталат свинца Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу) МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в Вып. 9, М., 1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с ,- МУ на фотометрическое (2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5 определение концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с Хлорсодержащие МУ на фотометрическое кремнийорганические соединения определение (алкильные) (контроль по HCl) хлористого водорода в 15

16 Наименование вещества Ссылка на опубликованные Методические указания Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с Хлорсодержащие Методические указания кремнийорганические соединения на фотометрическое (аррильные) определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с Цинка ацетат МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51. СОДЕРЖАНИЕ Характеристика метода Приборы, аппаратура, посуда Реактивы, растворы, материалы Отбор пробы воздуха Подготовка к измерению 16

17 Проведение измерения Расчет концентрации Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу (температура 20 С, давление 760 мм рт. ст.) Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям 17